Contribution à l'étude des corrélations entre stoechiométrie, structure, liaison chimique et propriétes physico-chimiques de perovskites oxygénées renfermant un élément 3d a un degrè d'oxydation inusuel (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV)) - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 1993

Contribution to the study of correlations between stoichiometry, structure, chemical binding and physico-chemical properties of oxygen perovskites including a 3d element with unusual oxidation state (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV))

Contribution à l'étude des corrélations entre stoechiométrie, structure, liaison chimique et propriétes physico-chimiques de perovskites oxygénées renfermant un élément 3d a un degrè d'oxydation inusuel (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV))

Résumé

This dissertation concerns the influence of an unusual degree of oxidation of a transition element (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV)) on the physicochemical properties of oxygen networks derived from perovskite structure. The different structures of the trivalent copper compound LaCuO3 (low and high pressure forms) were studied. The role of several factors on the physical properties of this material could be highlighted, in particular: 1) the increase in the average covalence of the Cu-O bond due to the stabilization of the mixed valence Cu(III)/ Cu(IV) obtained by substitution of Sr for La; 2) the structural distortion induced by substitution of yttrium for lanthanum; 3) the synthesis oxygen pressure. The second part of this work allows, through a Mössbauer study by local diamagnetic probe (119Sn), to explain the disproportionation mechanism of tetravalent iron within an AFeO3 perovskite network (A=Ca, Sr).
Ce mémoire concerne l'influence d'un degré d'oxydation inusuel d' un element de transition (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV)) sur les proprietes physico-chimiques des réseaux oxygènes dérivés de structure perovskite. Les différentes structures du compose du cuivre trivalent LaCuO3 (formes basse et haute pression) ont été étudiées. Le role de plusieurs facteurs sur les propriétés physiques de ce matériau a pu etre mis en évidence, en particulier: 1) l'accroissement de la covalence moyenne de la liaison Cu-O du a la stabilisation de la valence mixte Cu(III)/Cu(IV) obtenue par substitution du Sr au La; 2) la distorsion structurale induite par substitution de l'yttrium au lanthane; 3) la pression d'oxygène de synthèse. La seconde partie de ce travail permet, au travers d' une étude Mössbauer par sonde diamagnétique locale (119Sn), d' expliquer le mécanisme de dismutation du fer tétravalent au sein d'un réseau perovskite AFeO3 (A=Ca, Sr).
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Dates et versions

tel-00136172 , version 1 (12-03-2007)

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  • HAL Id : tel-00136172 , version 1

Citer

Stéphane Darracq. Contribution à l'étude des corrélations entre stoechiométrie, structure, liaison chimique et propriétes physico-chimiques de perovskites oxygénées renfermant un élément 3d a un degrè d'oxydation inusuel (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV)). Matériaux. Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1993. Français. ⟨NNT : 1993BOR10564⟩. ⟨tel-00136172⟩

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