Conception d'un catalyseur par greffage d'un complexe de ruthénium en milieu confiné ; Application à l'oxydation sélective. - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2008

Multistep grafting of a catalytically active ruthenium complex in mesostructured silica

Conception d'un catalyseur par greffage d'un complexe de ruthénium en milieu confiné ; Application à l'oxydation sélective.

Résumé

A supported ruthenium complex was synthesised in LUS, a MCM-41 type porous mesostructured silica, via a step-by-step approach. Surface engineering was performed through a controlled process of protection / deprotection of surface silanols. A pyridine terminated tether, Py@LUS, was homogeneously distributed on the surface using a molecular stencil patterning technique, followed by reaction of [Ru(dmp)2Cl2] (dmp = 2,9-dimethyl-1,10-phenantroline). All intermediate materials were thoroughly characterised with a panel of techniques, including XRD, elemental analysis, TGA, 29Si and 13C MAS-NMR, DRUV, FT-IR, Raman and cyclovoltamperometry. Integrity of the porous structure, formation of the complex and localisation in the confined space of the pores of the silica matrix were confirmed. The final material was selectively active in the catalytic oxidation of methylphenylsulfide into sulfoxide.
Un complexe de ruthénium supporté est synthétisé à l'intérieur d'une LUS, silice mésostructurée poreuse de type MCM-41, via une approche multi-étapes. L'ingénierie de surface est réalisée selon un procédé contrôlé de protection / déprotection des groupements silanols de surface. Un ancre moléculaire finalisée par un groupement pyridine, Py@LUS, est distribuée de manière homogène grâce à une technique de pochoir moléculaire, puis le complexe [Ru(dmp)2Cl2] (dmp = 2,9-diméthyl-1,10-phénantroline) est introduit. Les matériaux intermédiaires sont caractérisés à chaque étape par un panel de techniques, dont DRX, analyses élémentaires, ATG, 29Si et 13C MAS-NMR, DRUV, FT-IR, Raman et cyclovoltampérométrie. L'intégrité de la structure poreuse, la formation du complexe supporté et sa localisation au sein de l'espace confiné des pores de la matrice silicique sont confirmées. Le matériau final est actif et sélectif dans l'oxydation catalytique du thioanisole en sulfoxyde.
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Dates et versions

tel-00292814 , version 1 (02-07-2008)

Identifiants

  • HAL Id : tel-00292814 , version 1

Citer

Stéphanie Calmettes. Conception d'un catalyseur par greffage d'un complexe de ruthénium en milieu confiné ; Application à l'oxydation sélective.. Matériaux. Ecole normale supérieure de lyon - ENS LYON; Université Claude Bernard - Lyon I, 2008. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨tel-00292814⟩
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