. Bihel-a-rapporté-la-synthèse-d, amidines promue par TiCl 4 11 à partir de l'amide 21 et d'amines. Cette réaction se déroule sous irradiation micro-ondes ce qui a pour avantage d'augmenter le rendement et de diminuer le temps de réaction. F. Bihel suggère une réaction en deux étapes qui débute par la réaction entre le titane et l'amide qui forme un complexe imidotitane. Ensuite

F. Hellal, A. Bihel, J. Mongeot, and . Bourguigon, Microwave-assisted cyclic amidine synthesis using TiCl4, Organic & Biomolecular Chemistry, vol.68, issue.16, pp.3142-3146, 2006.
DOI : 10.1039/b607095g

URL : https://hal.archives-ouvertes.fr/hal-00129884

H. Gellman and S. S. , Stahl ont rapporté des synthèses d'amidines par un complexe d'imidotitane 29 14 Ce complexe 29 est tout d'abord mis en présence de deux équivalents d'amides 30 pour former un bis-(amidato)titane 31. L'addition d'une amine sur ce titane entraîne la formation de l'amidine 31 ainsi qu'un adduit de type oxotitane. Le mécanisme de la réaction n'a pu être élucidé

R. Katritzky, C. Cai, and S. K. Singh, Efficient Microwave Access to Polysubstituted Amidines from Imidoylbenzotriazoles, The Journal of Organic Chemistry, vol.71, issue.9, pp.3375-3380, 2006.
DOI : 10.1021/jo052443x

A. Kissounko, I. A. Guzei, S. H. Gellman, and S. S. Stahl, Titanium(IV)-Mediated Conversion of Carboxamides to Amidines and Implications for Catalytic Transamidation, Organometallics, vol.24, issue.22, pp.5208-5210, 2005.
DOI : 10.1021/om050768y

S. Bellemin-laponnaz-en-collaboration-avec and L. H. , Gade ont mis au point un complexe amidinatotitane 36 16 Ce dernier est formé par complexation rapide de deux équivalents de l'amidine 35 sur Ti

P. Mountford-et-son-Équipe-ont-rapporté-un, exemple de coordination d'une amidine sur le complexe d'imidotitane 37 qu'il a mis au point 17 . L'amidine est tout d'abord lithiée et c'est en réalité l'amidinate 38 qui se coordine. Le complexe formé d'imidotitane 39 possède donc un bras amidinate et il est de géométrie pyramidale à base carrée, La présence dans le même complexe du ligand imido et de l'amidine donne accès à de nombreuses réactions. De plus, la présence du silane permet également la fonctionnalisation du ligand amidine

. Un, NMe 2 de I est alors transféré du titane sur le carbone de l'amide pour conduire à l'amidine et à la formation d'un oxyde de titane.. La force motrice de la réaction repose sur l

. Cependant, ce mécanisme ne permet pas d'expliquer pourquoi certains dioxocyclames sont inertes vis-à

L. Travaux-présentés-dans-l, introduction bibliographique de ce chapitre montrent que les amidines forment une classe de ligands très intéressants en chimie de coordination. C'est la raison pour laquelle nous avons décidé d'étudier les propriétés de coordination du ligand macrocyclique bis(amidine)diamine 52 sur plusieurs métaux de transition. Cette amidine présente deux doubles liaisons intracycliques qui rigidifient le macrocycle

R. Afin-de-pouvoir-réaliser-une-analyse-par, nous avons utilisé des complexes diamagnétiques de type Cu(I) Nous avons testé le complexe [Cu(CH 3 CN) 4 ]PF 6 59 sur l'amidine 52 (Schéma 27) La réaction se déroule à température ambiante dans un mélange dichlorométhane/éthanol. Après une nuit, la couleur du milieu réactionnel a évolué de l'incolore au rouge avec la formation d'un précipité, Les analyses ont été effectuées sur ce précipité et sur le résidu obtenu après évaporation du filtrat