Synthèse de complexes métallo-salen et dérivés pour la biocatalyse et l'assemblage supramoléculaire - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2014

Synthesis of metallo-salen and derivatives complexes for biocatalysis and supramolecular assemblies

Synthèse de complexes métallo-salen et dérivés pour la biocatalyse et l'assemblage supramoléculaire

Résumé

We prepared salen and dipyrrophenolate iron complexes involving electron rich (tert-butyl and methoxy substituents) phenolate moieties. Their oxidative chemistry leads to radical species, one of them being characterized by X-Ray diffraction. The manganese and copper dipyrrophenolate complexes were also synthesized and oxidized, affording radical species. The first ones are efficient catalysts for the oxygenation of olefins, while the second ones are active towards alcohol oxidation. Functionnalization of the phenols by alkylimidazolium chains makes the compounds hydrosoluble. The so-prepared nickel salophen complexes interact strongly with G-quadruplex DNA (KD < 1-2 mM), mainly through p-stacking interactions over the last guanine quartet. They stabilize the G-quadruplex structures against thermal denaturation and inhibit telomerase activity with IC50 < 3 mM.
Des complexes salen et dipyrrophénolate de fer comportant des unités phénolates enrichies en électron (substituants tert-butyl ou methoxy) ont été préparés. Leur chimie oxydative conduit à des espèces radicalaires dont une a été caractérisée par diffraction des RX. Les complexes dipyrrophénolate de manganèse et cuivre ont été également été synthétisés et oxydés, engendrant des espèces radicalaires. Le premier s’est avéré efficace en termes d’oxygénation d’oléfines, le second pour l’oxydation d’alcools. La fonctionnalisation des phénols par des chaînes alkylimidazolium rend les complexes hydrosolubles. Les salophen de nickel ainsi préparés interagissent fortement avec l’ADN G-quadruplexe (KD < 1-2 mM) en s’empilant sur le dernier quartet de guanine. Ils stabilisent lesG-quadruplexes contre la dénaturation thermique et bloquent l’activité de la télomérase avec des IC50 < 3 mM.
Fichier principal
Vignette du fichier
LECARME_2014_archivage_-_2.pdf (12.17 Mo) Télécharger le fichier
Origine : Fichiers produits par l'(les) auteur(s)

Dates et versions

tel-02174879 , version 1 (05-07-2019)

Identifiants

  • HAL Id : tel-02174879 , version 1

Citer

Lauréline Lecarme. Synthèse de complexes métallo-salen et dérivés pour la biocatalyse et l'assemblage supramoléculaire. Chimie de coordination. Université Joseph Fourier (Grenoble I), 2014. Français. ⟨NNT : ⟩. ⟨tel-02174879⟩
172 Consultations
58 Téléchargements

Partager

Gmail Facebook X LinkedIn More