La chimie organométallique a été étudiée principalement au prisme d’espèces moléculaires monométalliques. Nous pensons que la combinaison de deux métaux de nature différente, en interaction par une liaison métal-métal, et supportés sur une silice, ouvre la voie à de nouvelles perspectives, en tirant parti d’effets de coopération métal-métal et des avantages de l’isolement de site grâce à l’immobilisation sur un support. Pour ce faire, nous avons d’abord étudié la synthèse et la réactivité de complexes hétérobimétalliques moléculaires, en mettant à profit la réaction d’élimination d’alcane entre un alkyle précoce et un hydrure tardif, permettant notamment l’accès à des complexes basés sur les couples Ta-Ir et Hf-Ir. La recherche de modèle moléculaires des espèces greffées, en utilisant des dérivés phénoliques, silanols et polysilsesquioxanes, a été essentielle afin d’anticiper la réactivité de ces édifices polymétalliques avec le support. Deux méthodologies d’accès aux analogues supportés ont ensuite été développées. La première repose sur un greffage direct des complexes moléculaires conduisant à des édifices supportés bien définis. La deuxième est une approche séquentielle, qui repose sur le greffage d’un premier complexe monométallique, pouvant servir de centre réactif afin d’incorporer le second métal. Malgré des différences structurelles, ces approches ont permis l’accès à édifices tardif-précoce bien définis, qui font partie des premiers complexes reportés hétérobimétalliques supportés sur silice, et préparés par une approche COMS. Ces matériaux polymétalliques ont montré des performances remarquables en catalyse d’échange H/D, comparés aux analogues monométalliques. Les études mécanistiques, notamment par DFT, soulignent l’importance de l’interaction métal-métal, et l’immobilisation sur un support, dans l’activation coopérative de liaison C-H.