A study of the electronic spectra and potential energy curves of some heteronuclear alkali dimers
Étude des spectres électroniques et courbes de potentiel de dimères alcalins hétéronucléaires
Résumé
This thesis presents an experimental study of KLi laser induced fluorescence spectra analysed by Fourier transform spectrometry. Accurate potential energy curves have been calculated for the ground state, X1+, of 39K7Li and 39K6Li. A simultaneous study involving these two isotopologues established slight but significant breakdown of the Born-Oppenheimer approximation for this molecule. Six vibrational levels of the a3+ state (also correlated to the atomic asymptote Li (2s) + K (4s) atoms) have been observed too. Although these data cover only 25 % of the total a3+ well depth, an analytical expression, , gives a good extrapolation back to the potential minimum, and fits all data to experimental accuracy.A similar experiment, performed on CuCl2 produced in a free jet source, has provided a gas-phase value for spin-orbit splitting in the X2g state. Polarization labelling spectra of NaLi are also analysed, giving preliminary information on two excited electronic states
Cette thèse présente une étude expérimentale de la fluorescence induite par laser analysée par un spectromètre à transformée de Fourier haute résolution de la molécule KLi. Des courbes de potentiel précises ont été calculées pour l'état fondamental, X1+, de 39K7Li et 39K6Li. Une étude simultanée de ces deux isotopologues a établi une brisure de l'approximation de Born-Oppenheimer faible mais significative. Nous avons aussi détecté 6 niveaux vibrationnels élevés de l'état a3+, également corrélé à l'asymptote atomique Li(2s) + K(4s). Bien que les données ne couvrent que 25 % du puits de potentiel, une expression analytique donne une bonne extrapolation vers le minimum du potentiel et ajuste toutes les données dans limites de l'incertitude expérimentale. Une expérience similaire de CuCl2 formé en jet supersonique a conduit à déterminer la constante de spin-orbite de l'état X2g de CuCl2. Des spectres de polarisation de NaLi ont été aussi analysés, donnant des informations préliminaires sur deux états excités
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