Les tétrazoles précurseurs de carbènes vinyliques : des cyanoazétidines aux réactions click itératives - TEL - Thèses en ligne Access content directly
Theses Year : 2017

Tetrazoles as alkylidene carbenes precursors : from cyanoazetidines to iterative click reactions

Les tétrazoles précurseurs de carbènes vinyliques : des cyanoazétidines aux réactions click itératives

Abstract

This manuscript begins with a general description of the chemistry of alkylidene carbenes. We then studied the generation of such carbenes from 2-cyanoazetidines, leading to the formation of homopropargylamines. The extension of this reactivity to cyanoepoxides lead us to discover a way to synthesize α-hydroxy-β-azidotetrazoles (AHBATs), that appeared to have an interesting application in ligation chemistry. These AHBATs allow to realize sequential and iterative CuAAC reactions in an orthogonal manner. Finally, the last part of this manuscript describes the mechanistic and optimization studies of the decomposition of α-hydroxytetrazoles into alkynes.
Ce manuscrit débute par un panorama général de la chimie des carbènes vinyliques. Nous nous sommes ensuite intéressés à la génération de tels carbènes à partir de cyanoazétidines, qui conduisent à la formation d’amines homopropargyliques. L’extension de cette réactivité aux cyanoépoxydes nous a menés à la découverte d’une voie de synthèse d’ α-hydroxy-β-azidotétrazoles (AHBATs), qui ont fait l’objet d’une application originale en chimie de ligation. Ainsi, ces AHBATs permettent de réaliser des réactions click de CuAAC de façon orthogonale et itérative. Enfin, la dernière partie de ce manuscrit est consacré à l’étude mécanistique et à l’optimisation de la décomposition d’ α-hydroxytétrazoles en alcynes vrais.
Fichier principal
Vignette du fichier
75867_QUINODOZ_2017_archivage.pdf (6.37 Mo) Télécharger le fichier
Origin : Version validated by the jury (STAR)
Loading...

Dates and versions

tel-01632480 , version 1 (10-11-2017)

Identifiers

  • HAL Id : tel-01632480 , version 1

Cite

Pierre Quinodoz. Les tétrazoles précurseurs de carbènes vinyliques : des cyanoazétidines aux réactions click itératives. Chimie organique. Université Paris Saclay (COmUE), 2017. Français. ⟨NNT : 2017SACLV063⟩. ⟨tel-01632480⟩
245 View
275 Download

Share

Gmail Facebook X LinkedIn More