Les raffineurs doivent faire face au renforcement des exigences environnementales relatives à la teneur en soufre des carburants ainsi qu'à l'utilisation de pétrole brut plus lourd pour la production de carburants à l'aide de procédés catalytiques d'hydrotraitement. Une des approches pour améliorer l'activité catalytique est le développement de sulfures trimétalliques NiMoW. Sur des catalyseurs supportés sur alumine, l'utilisation de précurseurs mixtes, les hétéropolyacides (HPA) de Keggin H4SiMo1W11O40 et H4SiMo3W9O40, s'est avérée plus favorable à la formation d'une phase MoWS mixte hautement active que le mélange de deux précurseurs monométalliques H4SiMo12O40 et H4SiW12O40. Dans cette étude, un nouveau protocole pour la synthèse de précurseurs mixtes H4SiMonW12-nO40 avec n = 6 et 9 a été développé. Ces nouveaux composés ont été caractérisés par spectroscopie IR et Raman, ainsi que par DRX sur monocristal. Des catalyseurs d'hydrotraitement massiques et supportés ont été synthétisés à partir de cette série d’HPA. Concernant les catalyseurs non promus supportés sur alumine, l'influence du rapport atomique Mo/(Mo+W) sur la composition de la phase active a été étudié ainsi que son effet sur l'activité catalytique dans des réactions d'hydrotraitement de composés modèles (hydrodésulfuration du dibenzothiophène et hydrogénation du naphtalène). Il a été observé par HAADF que pour un rapport atomique Mo/(Mo+W) égal à 0,25 et 0,5, la structure de la phase active après sulfuration en phase gaz est une structure core-shell. Une augmentation de la teneur en molybdène jusqu'à un ratio Mo/(Mo+W) de 0,75 conduit à une structure désordonnée de la phase active, correspondant à une diminution de l'activité catalytique. En revanche, pour les catalyseurs obtenus à partir d'un mélange des HPA monométalliques, la phase active s’est avérée principalement constituée de cristallites monométalliques MoS et WS, quel que soit le rapport atomique Mo/(Mo+W), avec une activité inférieure à celle des catalyseurs préparés à partir de HPA mixtes.L'influence du rapport atomique Mo/(Mo+W) pour les systèmes promus au nickel, après sulfuration en phase liquide afin de se rapprocher au maximum des conditions industrielles, a également été étudiée. L'introduction de Ni n'empêche pas la formation de la phase active mixte MoWS, ce qui a été confirmé par HAADF et EXAFS. De plus, l’effet d’inhibition dû à la présence de composés azotés dans la charge à hydrotraiter a été analysé. Il a été observé que les catalyseurs NiMoW/Al2O3 riches en tungstène sont plus résistants à la présence des composés azotés et que le choix de la composition du catalyseur doit être adapté selon la composition de la charge traitée.La dissolution par acide du support alumine a permis d'obtenir à partir d'échantillons sulfurés MonW12-n/Al2O3 des catalyseurs massiques MoWS avec une concentration en phase active supérieure à 90%. Des analyses par ToF-SIMS et EXAFS ont montré que la phase MoWS2 mixte est présente à la fois dans les catalyseurs synthétisés à partir des HPA mixtes et dans les échantillons obtenus à partir du mélange de deux HPA. Cependant, la concentration en sulfures mixtes dans le premier cas est beaucoup plus élevée, du fait que des cristallites mixtes étaient déjà présentes dans le solide supporté, alors que dans le cas du mélange des deux HPA, une phase mixte se forme à la suite du frittage des particules lors de la re-sulfuration. La concentration élevée en sulfures mixtes a permis d’obtenir une activité plus élevée des catalyseurs dans des réactions modèles.Enfin, le remplacement de l'alumine par une silice mésostructurée a permis d'augmenter l'activité des catalyseurs MoW non promus. Cependant, les valeurs similaires du degré de sulfuration, de la dispersion ainsi que des résultats des tests catalytiques entre les catalyseurs obtenus à partir des deux types de précurseurs semblent indiquer que la formation de phase mixte MoWS ne se produit pas sur ce type de support.