Modification régio- et chimiosélective de polyols par réduction de dérivés carbonylés par des hydrures de zirconium générés in situ - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2021

Regio- and chemoselective modification of polyol derivatives by reduction of carbonylated compounds by zirconium hydrides generated in situ

Modification régio- et chimiosélective de polyols par réduction de dérivés carbonylés par des hydrures de zirconium générés in situ

Résumé

This work has been focused on the regio- and chemoselective deprotection reaction of carbonylated compounds by zirconium hydrides generated in situ. We first explored the capacity of our system to regioselectively deprotect the primary acetate of carbohydrate derivatives thanks to a catalytic amount of zirconocene and carried out the mecanistic studies needed to explain the reaction. We also explored the effect of the ligands of the zirconocene on the conversion and the selectivity of the reaction and performed the orthogonal deprotection of an acetate in presence of a benzoate. In order to develop a new orthogonal deprotection method, we considered the elaboration of a chemoselective deprotection of methyl carbonates in presence of esters. The methodology was first on model compounds before being used efficiently on more complex carbohydrates. Finally, the efficiency of our system was applied on the regio- and chemoselective deprotection of the peracetylated cytidine in order to synthesize functionnalized compounds useful in organic synthesis.
Ces travaux de thèse ont été consacrés à l’étude des propriétés d’hydrures de zirconium générés in situ dans le cadre d’une réaction de déprotection régio- et chimiosélective de composés carbonylés. Nous avons tout d’abord exploré la capacité de notre système à déprotéger régiosélectivement l’acétate primaire de sucres à l’aide d’une quantité catalytique de zirconium et effectué les études mécanistiques nécessaires à la compréhension de la réaction. Par ailleurs, nous avons étudié l’effet des ligands du zirconocène employé sur la conversion et la sélectivité de la réaction et réalisé la déprotection orthogonale d’un acétate en présence d’un groupement benzoate. Afin de développer une nouvelle méthode de déprotection orthogonale nous nous sommes ensuite intéressés à l’élaboration d’une réaction de déprotection chimiosélective de carbonates de méthyle en présence d’esters. Tout d’abord mise au point sur des substrats modèles, elle s’est par la suite avérée efficace sur des sucres plus complexes. Nous avons enfin choisi de sonder l’efficacité de notre système sur la déprotection régio- et chimiosélective de la cytidine peracétylée afin d’atteindre des substrats fonctionnalisés d’intérêt en synthèse organique.
Fichier principal
Vignette du fichier
RRENARD.pdf (8.17 Mo) Télécharger le fichier
Origine : Version validée par le jury (STAR)

Dates et versions

tel-03634344 , version 1 (07-04-2022)

Identifiants

  • HAL Id : tel-03634344 , version 1

Citer

Romain Renard. Modification régio- et chimiosélective de polyols par réduction de dérivés carbonylés par des hydrures de zirconium générés in situ. Chimie organique. Normandie Université, 2021. Français. ⟨NNT : 2021NORMIR33⟩. ⟨tel-03634344⟩
66 Consultations
64 Téléchargements

Partager

Gmail Facebook X LinkedIn More