L'extension de la méthode de correction de base par la densité pour les calculs de propriétés moléculaires - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2023

The extension of the density-based basis-set correction method for calculations of molecular properties

L'extension de la méthode de correction de base par la densité pour les calculs de propriétés moléculaires

Diata Traore

Résumé

This thesis summarizes the development of a method for calculating energies and molecular properties: the density-based basis-set correction method. This development is motivated by the problem of electronic-structure calculations and more specifically by that of the large calculation costs which limit the application of standard methods to systems of limited size. With the basis-set correction method, we propose a procedure to estimate the error induced by the basis choice and this error is estimated from a functional of the density. The work presented in this manuscript begins with the extension of the basis-set correction method to a self-consistent formalism, allowing to add the effect of the basis-set correction to the optimization of the wave function. We then apply the basis-set correction method to dipole moment calculations by showing how to apply the basis-set correction to coupled-cluster calculations. We also propose a 1-dimensional model system for the development and understanding of the basis-set correction method and the approximations chosen for the basis-set correction functional. Finally, we use this model system for extending the basis-set correction method to linear-response calculations.
Cette thèse résume la poursuite du développement d'une méthode de calcul d'énergies et de propriétés moléculaires : la méthode de correction de base par la densité. Ce développement est motivé par le problème des calculs électroniques et plus spécifiquement par celui des coûts de calcul importants qui limitent l'application des méthodes existantes à des systèmes de taille limitée. Avec la méthode de correction de base, nous proposons une procédure permettant d'estimer l'erreur induite par le choix de base et cette erreur est estimée à partir d'une fonctionnelle de la densité. Les travaux présentés dans ce manuscrit commencent par l’extension du formalisme de correction de base à un formalisme auto-cohérent, permettant d’ajouter l’effet de la correction de base à l’optimisation de la fonction d’onde. Nous appliquons ensuite la méthode de correction de base aux calculs de moments dipolaires en montrant comment appliquer la correction de base aux calculs coupled-cluster. Nous proposons également un modèle à 1 dimension pour le développement et la compréhension de la méthode de correction de base et du choix des approximations choisies pour la fonctionnelle de correction de base. Enfin, nous utilisons ce modèle pour l’extension de la méthode de correction de base aux calculs de réponse linéaire.
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TRAORE_Diata_these_2023.pdf (2.25 Mo) Télécharger le fichier
Origine : Version validée par le jury (STAR)

Dates et versions

tel-04199146 , version 1 (07-09-2023)

Identifiants

  • HAL Id : tel-04199146 , version 1

Citer

Diata Traore. L'extension de la méthode de correction de base par la densité pour les calculs de propriétés moléculaires. Chimie-Physique [physics.chem-ph]. Sorbonne Université, 2023. Français. ⟨NNT : 2023SORUS207⟩. ⟨tel-04199146⟩
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