Préparation de sulfinates fluorés et développement de méthodes d'introduction de groupement fluorés par réaction radicalaire - TEL - Thèses en ligne
Thèse Année : 2023

Synthesis of fluorinated sulfinated and development of methods for introducing fluorinated groups by radical reaction

Préparation de sulfinates fluorés et développement de méthodes d'introduction de groupement fluorés par réaction radicalaire

Pierre Fosse
  • Fonction : Auteur
  • PersonId : 1475580
  • IdRef : 276478916

Résumé

The introduction of fluorinated groups is recognized as a key to have a significant impact on their physicochemical and biological properties. Radical chemistry is an efficient strategy for selective functionalization at a late stage synthesis and support fragile functional groups. That is why development of new reagents for fluorination or perfluoroalkylation is in perpetual progress. Among these, sodium sulfinates are radical precursors. However, this approach is generally limited by the availability of sulfinates. During this PhD work, we were interested in the preparation of new functionalized sulfinates, in particular β-amino-α-(di)fluorosulfinates. To achieve this, we first developed different methods for preparing fluorinated sulfones. We showed that it was possible to generate the β-amino-α-(di)fluorinated radical from sulfinates. We developed a photocatalyzed hydroaminofluoroalkylation of alkenes and then explored its reactivity with other substrates. During these studies, the reaction mechanisms were demonstrated by physicochemical measurements.
'introduction de groupements fluorés sur un composé actif modifie ses propriétés physico-chimiques et biologiques. La chimie radicalaire est l’une des stratégies avantageuses permettant de réaliser des modifications par l'introduction sélective et tardive de groupements fluorés. De nouveaux réactifs de fluoration et de perfluoroalkylation sont donc sans cesse développés. Parmi ceux-ci, les sulfinates de sodium sont des précurseurs de radicaux. Cependant, cette stratégie d’introduction est généralement limitée par la disponibilité des sulfinates et leurs méthodes d’accès. Au cours de cette thèse, nous nous sommes intéressés à la préparation de nouveaux sulfinates fonctionnalisés, et en particulier des β-amino-α-(di)fluorosulfinates. Pour y parvenir, nous avons dans un premier temps développé différentes méthodes de préparation de sulfones fluorées. Nous avons montré qu’il était possible de générer le radical β-amino-α-(di)fluoré à partir des sulfinates. Nous avons mis au point une réaction d’hydroaminofluoroalkylation d’alcènes photocatalysée puis exploré sa réactivité avec d’autres substrats. Au cours de ces études, les mécanismes réactionnels ont été mis en évidence par des mesures physicochimiques poussées.

Domaines

Chimie organique
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Origine Version validée par le jury (STAR)

Dates et versions

tel-04826122 , version 1 (09-12-2024)

Identifiants

  • HAL Id : tel-04826122 , version 1

Citer

Pierre Fosse. Préparation de sulfinates fluorés et développement de méthodes d'introduction de groupement fluorés par réaction radicalaire. Chimie organique. Normandie Université, 2023. Français. ⟨NNT : 2023NORMC287⟩. ⟨tel-04826122⟩
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