Aromatic and sterically hindered amines in aza-Michael reaction : solvent and high pressure effects - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2018

Aromatic and sterically hindered amines in aza-Michael reaction : solvent and high pressure effects

Amines aromatiques stériquement encombrées dans la réaction d'aza-Michael : effets de solvant et haute pression.

Résumé

Along this PhD work, we have reported that the unique combination of hexafluoroisopropanol (HFIP), employed as solvent, and hyperbaric conditions (10-15 kbar) allows unprecedented 1,4-addition of poor nucleophiles such as aromatic amines onto sluggish (cumbersome) Michael acceptors without any promoter nor work-up. Moreover, The hetero-Michael addition of functionally substituted anilines to α,β-unsaturated esters is significantly defined by the difference of acidity between the solvent and the amine. Reaction with more basic anilines proceeds smoothly in methanol. In contrast, very polar protic solvent such as fluorinated alcohols (HFIP and TFE) favor the aza-Michael addition of more weak nucleophiles. Finally, green and catalyst-free method of new amino acid derivatives construction containing adamantane and aziridine fragments was developed. And it is proved that aza-Michael reaction initiates the formation of heterocycle.
Au cours de cette thèse, nous avons rapporté que la combinaison unique de l'hexafluoroisopropanol (HFIP), utilisé comme solvant, et des conditions hyperbares (10-15 kbar) permet une addition sans précédent de nucléophiles-1,4 pauvres, comme les amines aromatiques, sur des récepteurs Michael encombrés, sans promoteur externe. De plus, l'addition d'hétéro-Michael d'anilines fonctionnellement substituées sur des esters insaturés-α,β est définie par la différence d'acidité entre le solvant et l'amine. La réaction avec des anilines plus basiques se déroule facilement dans le méthanol. En revanche, les solvants protiques très polaires comme les alcools fluorés (HFIP et TFE) favorisent l'addition d'aza-Michael de nucléophiles plus faibles. Enfin, une méthode verte et sans catalyseur de construction de nouveaux dérivés d'acides aminés contenant des fragments d'adamantane et d'aziridine a été développée. Et il est prouvé que la réaction d'aza-Michael initie la formation de l’hétérocycle.
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Origine : Version validée par le jury (STAR)

Dates et versions

tel-01940116 , version 1 (30-11-2018)

Identifiants

  • HAL Id : tel-01940116 , version 1

Citer

Alena Fedotova. Aromatic and sterically hindered amines in aza-Michael reaction : solvent and high pressure effects. Organic chemistry. Normandie Université; Rossijskaâ akademiâ nauk (1992-). Sibirskoe otdelenie, 2018. English. ⟨NNT : 2018NORMR056⟩. ⟨tel-01940116⟩
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