Dichroïsme circulaire de photoélectrons (PECD) en couche de valence : systèmes à base d’acides aminés et dérivés de binaphtyles - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2020

Valence-shell photoelectron circular dichroism (PECD) : amino-acids based systems and binaphthyl derivatives

Dichroïsme circulaire de photoélectrons (PECD) en couche de valence : systèmes à base d’acides aminés et dérivés de binaphtyles

Rim Hadidi
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Résumé

We studied in great details, the VUV photodynamics and PECD (an intense chiroptical effect) of the gas phase amino acid Proline (Pro), the only naturally occurring amino acid containing a pyrrolidine ring. Several temperatures were used to vary the conformer population of the nascent Pro in order to perform a comprehensive conformer analysis of the PECD with the help of CMS-Xα PECD calculations allowing to refine the conformational landscape. The sign of the chiral asymmetry, similar to the one of alanine, strengthen the astrophysical scenario in link to the origin of homochirality, without any temperature constraints. We studied also, the PECD of two aromatic amino-acids (tryptophan & tyrosine), which are important chromophores of proteins. We extended the scope of our PECD studies to larger amino-acids-based systems, such as dipeptides (c-Pro-Pro, Gly-Pro and Pro-Gly), up to much more complex systems like homochiral nanoparticles (Pro, Trp and Tyr), to test, phenomenologically, the limits of sensitivity of PECD with respect to molecular complexity. Finally, we present for the first time the study of a family of 3 molecules with axial chirality (binaphthyls derivatives), of which we studied in particular the influence of the dihedral angle on the PECD.
Nous avons étudié en détail la photodynamique VUV et le PECD (un effet chiroptique intense) de l'acide aminé Proline (Pro) en phase gaz, seul acide aminé naturel contenant un cycle pyrrolidine. Plusieurs températures ont été utilisées pour faire varier la population de conformères de Pro native, afin d'effectuer une analyse complète des conformères à l'aide des calculs PECD CMS Xα, et ce faisant de raffiner le paysage conformationnel. Le signe des asymétries, similaire au cas de l’alanine, renforce le scenario astrophysique en lien avec l’homochiralité, sans contraintes de température. De plus, nous avons étudié, le PECD sur des acides aminés aromatiques (tryptophane & tyrosine), des chromophores importants des protéines. Nous avons également étendu la portée de nos études de PECD vers de grands édifices moléculaires tels que des dipeptides à base d’acides aminés (c-Pro-Pro, Gly-Pro et Pro-Gly), jusqu’à des systèmes beaucoup plus complexes comme des nanoparticules homochirales (Pro, Trp et Tyr), pour tester, phénoménologiquement, les limites de sensibilité du PECD par rapport à la complexité moléculaire. Enfin, nous présentons pour la première fois l'étude d'une famille de 3 molécules à chiralité axiale (dérivées de binaphtyles), dont nous avons notamment étudié l'influence de l'angle diédral sur le PECD.
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Identifiants

  • HAL Id : tel-02930424 , version 1

Citer

Rim Hadidi. Dichroïsme circulaire de photoélectrons (PECD) en couche de valence : systèmes à base d’acides aminés et dérivés de binaphtyles. Agrégats Moléculaires et Atomiques [physics.atm-clus]. Université Paris-Saclay, 2020. Français. ⟨NNT : 2020UPASS135⟩. ⟨tel-02930424v1⟩
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