Coordination polymers based on hexa-nuclear rare-earth precursors : Crystal structures and optical properties - TEL - Thèses en ligne
Thèse Année : 2019

Coordination polymers based on hexa-nuclear rare-earth precursors : Crystal structures and optical properties

Polymères de coordination à base d'entités hexa-nucléaires de terres rares : caractérisation structurale et propriétés optiques

Haiyun Yao
  • Fonction : Auteur
  • PersonId : 1414879
  • IdRef : 280220154

Résumé

This thesis deals with the use of lanthanide based octahedral oxo-hydroxo hexa-nuclear entities as precursors for the synthesis of coordination polymers. The manuscript is composed of six chapters. The three first present some general considerations on lanthanides, a bibliography of the related existing compounds, and a presentation of previous knowledge on the lanthanide-based octahedral oxo-hydroxo hexa-nuclear entities. The three last chapters present the compounds obtained during this thesis via solvothermal or microwave assisted syntheses. The fourth chapter presents three families of similar complexes obtained by reacting hexa-nuclear entities with ligands 3-cbH, 3-bbH and 3-ibH. Their optical properties are particularly discussed. The fifth and sixth chapters present the crystal structures of twelve new 1D coordination polymers obtained by reacting hexa-nuclear entities with ligands 2-bbH, 3-fbH, 3-cbH, 3-bbH, 3-ibH, 4-fbH, 4-cbH, 4-bbH and 4-npaH. The luminescent properties of homo-/hetero-hexa-lanthanide complexes and homo-/hetero-nuclear 1D coordination polymers are studied in the solid state. Additionally they are also studied in hexane solution for the complexes. Intermetallic energy transfers were discussed on the basis of transfer efficiencies and quantum yields. Y/Tb and Eu/Tb hetero-nuclear complexes were prepared and studied in the different families of compounds to finely tune their luminescent properties.
Les travaux de cette thèse concernent l'utilisation d'entités octaédriques hexa-nucléaires oxo-hydroxo à base de lanthanides comme précurseurs pour la synthèse de polymères de coordination. Le manuscrit est organisé en six chapitres. Les trois premiers sont dédiés à des généralités sur les lanthanides, une bibliographie des composés de coordinations existants sur ce sujet, une présentation des connaissances antérieures sur les précurseurs octaédriques hexa-nucléaires oxo-hydroxo à base de lanthanides. Les trois derniers chapitres présentent les composés obtenus lors de ces travaux par synthèses solvothermale ou assistée par micro-ondes. Le chapitre 4 présente les trois familles de complexes de structures similaires obtenues lors de la réaction d'entités hexa-nucléaires avec les ligands 3-cbH, 3-bbH et 3-ibH. Leurs propriétés optiques ont été étudiées en détail. Les chapitres 5 et 6 présentent les 12 nouvelles structures en chaînes de polymères de coordination obtenues lors de la réaction d'entités hexa-nucléaires et de différents ligands: 2-bbH, 3-fbH, 3-cbH, 3-bbH, 3-ibH, 4-fbH, 4-cbH, 4-bbH et 4-npaH. Les propriétés de luminescence des complexes homo-/hétéro-hexa-lanthanides et des chaînes homo-/hétéro-nucléaires ont été étudiées à l'état solide et en solution dans l’hexane pour les complexes. Les transferts d'énergie intermétalliques ont été discutés à l’aide des mesures d’efficacité du transfert et des rendements quantiques. Les composés hétéro-nucléaires (Y/Tb et Eu/Tb) ont été préparés et étudiés avec différents ligands afin de moduler finement leurs propriétés de luminescence.
Fichier principal
Vignette du fichier
TheseDEF_Haiyun_YAO.pdf (234.8 Mo) Télécharger le fichier
Origine Version validée par le jury (STAR)

Dates et versions

tel-04695746 , version 1 (12-09-2024)

Identifiants

  • HAL Id : tel-04695746 , version 1

Citer

Haiyun Yao. Coordination polymers based on hexa-nuclear rare-earth precursors : Crystal structures and optical properties. Inorganic chemistry. INSA de Rennes, 2019. English. ⟨NNT : 2019ISAR0034⟩. ⟨tel-04695746⟩
42 Consultations
2 Téléchargements

Partager

More