Photocleavable organoboron derivatives : preparation and use
Dérivés organoborés photoclivables : préparation et utilisation
Résumé
This manuscript presents the synthesis and use of photocleavable organoboron derivatives. 1,2- and 1,3- diols bearing photolabile groups were prepared and used to cage a model substrate, mesitylboronic acid. The photodecaging of this compound was then studied using the synthesized boronic esters, leading to the identification of a protecting group, from which, the optimization of the methodology was performed. The final conditions allowed the deprotection of many boronic acids on short reaction times (20 min) and with moderate to excellent yields. This strategy has been extended to a borinic acid and the preliminary results are promising. Finally, several boronic and borinic acids were tested as catalysts for the polymerization of a modified, silyl-terminated prepolymer, MS® 203H. Eight organoboron compounds led to a significant change in the viscosity of the material. Preliminary experiments were also conducted to develop a photoinduced version of the polymerization process with the synthesized photocleavable organoboron compounds.
Ce manuscrit présente la synthèse et l’utilisation de dérivés organoborés photoclivables. Des diols-1,2 et -1,3 porteurs de groupements photolabiles ont été préparés puis employés pour protéger un substrat modèle, l’acide mésitylboronique. La photodéprotection de ce composé a ensuite été étudiée à partir des esters boroniques synthétisés, conduisant à l’identification d’un groupement protecteur modèle, à partir duquel l’optimisation de la méthode a été réalisée. Les conditions finales ont permis de déprotéger de nombreux acides boroniques, sur des temps de réaction très courts (20 min), et avec des rendements modérés à excellents. Cette stratégie a été étendue à la déprotection d’un acide borinique et les premiers résultats sont prometteurs. Enfin, divers acides boroniques et boriniques ont été testés comme catalyseurs de polymérisation d’un prépolymère modifié, terminé silyl, le MS® 203H. Huit composés organoborés ont conduit à une modification importante de la viscosité du matériau. De premiers essais ont été menés dans le but de développer une version photoinduite de la polymérisation avec les composés organoborés photoclivables préparés.
| Origine | Version validée par le jury (STAR) |
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