Etude cinétique de l'oxydation de constituants de biocarburants et composés modèles : formation de polluants - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2010

Kinetic study of oxidation of constituents of biofuels and compounds : pollutants formation

Etude cinétique de l'oxydation de constituants de biocarburants et composés modèles : formation de polluants

Résumé

To overcome the problems of conventional fossil fuels depletion and environmental issues includingglobal warming, new fuels derived from biomass are used pure or in blends; others are proposed for thefuture. A good knowledge of the chemical kinetics of oxidation of components present in these alternativefuels is necessary. The aim of this work is to obtain a new experimental database and to build a chemicalkinetic reaction mechanism for the combustion of these new fuels. Molecules of two functional groups werechosen: methyl esters and alcohols. The kinetics of oxidation of these compounds were studied in a Jet-Stirred Reactor at high-pressure (10 atm), over the temperature range 530-1250 K, for several equivalencesratios (ca. 0.3-4) Concentration profiles of reactants, products and main stable intermediates were obtainedby probe sampling and FTIR (Fourier transform infrared spectroscopy) and GC-FID-TCD-MS analyses. Theresults allowed proposing detailed kinetics models that successfully simulate concentration profilesdetermined by Jet-Stirred Reactor method. The kinetic analyses allowed delineating the main oxidation pathsof consumption (peroxidation-isomerisation at low temperature and beyond, metathesis followed by betascissiondecomposition), and identifying the most influencing reactions for the oxidation rate of the fuels, i.e.metathesis reactions with C0-C2 species.
Pour faire face à l’épuisement des combustibles fossiles conventionnels et aux préoccupationsenvironnementales dont le réchauffement climatique, de nouveaux carburants issus de la biomasse sontutilisés purs ou comme co-carburants ; d’autres sont envisagés pour le futur. Une meilleure connaissance dela cinétique chimique d’oxydation des composés présents dans ces carburants alternatifs est indispensable.L’objectif de cette thèse est donc d’obtenir de nouvelles bases de données expérimentales et d’élaborer desmécanismes cinétiques d’oxydation des constituants de ces nouveaux carburants. Des molécules de deuxfamilles chimiques, à savoir les esters méthyliques et les alcools, ont été sélectionnées. L’oxydation de cescomposés purs ou en mélanges a été étudiée en réacteur auto-agité à haute pression (10 atm) et dans un largedomaine de températures (530-1250 K) et de richesses (ca. 0,3-4). Les profils de concentration des réactifs,produits et principaux intermédiaires stables ont été obtenus par spectroscopie d’absorption infrarouge àtransformée de Fourier (IRTF) et chromatographie en phase gazeuse (GC-FID-TCD-MS). Les résultatsobtenus ont permis de proposer des modèles cinétiques permettant de simuler avec un bon accord une grandepartie des résultats expérimentaux obtenus au cours de cette thèse. Les analyses cinétiques ont permis dedéterminer les principales voies de consommation de ces composés (principalement des mécanismes deperoxydation-isomérisation à basse température et de métathèse puis décomposition par β-scission à hautetempérature). Elles ont permis d’identifier les réactions les plus influentes (réactions de métathèse etréactions impliquant particulièrement les composés de la base C0-C2).
Fichier principal
Vignette du fichier
casimir.togbe_2189.pdf (9.72 Mo) Télécharger le fichier
Origine : Version validée par le jury (STAR)
Loading...

Dates et versions

tel-00585394 , version 1 (29-08-2014)

Identifiants

  • HAL Id : tel-00585394 , version 1

Citer

Casimir Togbe. Etude cinétique de l'oxydation de constituants de biocarburants et composés modèles : formation de polluants. Alimentation et Nutrition. Université d'Orléans, 2010. Français. ⟨NNT : 2010ORLE2031⟩. ⟨tel-00585394⟩
233 Consultations
647 Téléchargements

Partager

Gmail Facebook X LinkedIn More