Mécanismes de dégradation de revêtements base CrN élaborés par arc-PVD : intérêt d'une nano-architecture
Résumé
Environmental issues related to the use of metalworking fluids during machining steps require the development of new resistant materials operating in "Near Dry Machining" or in "Dry Machining" conditions. The field of thin coatings and more particularly Physical Vapor Deposition (PVD) enable the synthesis of resistant materials. Titanium nitride (TiN) is widely used in industry and is an example of the efficiency of coatings. However, the poor oxidation resistance of this coating limits its use. On the contrary, chromium nitride (CrN) is an excellent candidate for applications at high temperatures despite its lower mechanical properties. The recent development of nanostructured coatings can overcome such inconvenience. The objective of this work is to study the influence of a controlled nanoscale microstructure on the durability of CrN thin films synthesized by cathodic arc evaporation. The different microstructures are obtained by silicon or aluminum addition, or by alternating layers (multilayer structure). Adding aluminium to CrN leads to the formation of a solid solution and improves the mechanical properties of the coating. Resistance to oxidation is increased by the strong Al-N bonds, which limit nitrogen release, and thus delay the oxidation. In addition, the phase separation of CrAlN into CrN and AlN isolates the CrN grains from the surrounding atmosphere and increases their thermal stability. The same phenomenon is detected after friction tests and seems to account for the improved wear resistance. Silicon addition results in the formation of a nanocomposite coating for a minimum content of about 2 at.%. This structure is composed of nanometric grains embedded in an amorphous matrix. The structure change is followed by a significant increase in the oxidation resistance, due to the diffusional barrier properties of the matrix, protecting thereby the CrN nano-grains. In contrast, a too large fraction of amorphous phase appears detrimental to the tribological behavior. The coating becomes brittle and is prone to cracks emergence. The use of these individual layers in a multilayer coating can avoid this last consequence. Thanks to a micro-tensile machine, the alternating architecture was found to limit the cracks formation. Layered film seems thus to be very promising in the case of severe working conditions. Similarly, stratification between CrN and CrAlN allows the synthesis of highly sustainable coatings despite the mechanical properties governed by a law of mixtures. The originality of this work lies in determining the degradation mechanisms of the different microstructures by establishing the link between microstructure and wear properties on the one hand, and by in situ observation of damages on the other hand.
Les enjeux environnementaux liés à l'utilisation des fluides de coupe lors des étapes d'usinage, nécessitent le développement de nouveaux matériaux résistant à une utilisation en lubrification réduite, voire à sec. Le domaine des revêtements en couches minces et plus particulièrement des dépôts physiques en phase vapeur (PVD) permet de synthétiser des surfaces adaptées à ce type d'utilisation sévère. Le nitrure de titane (TiN), largement utilisé dans l'industrie, montre toute l'efficacité de ces revêtements. Ses performances sont cependant limitées à des températures modérées. Au contraire, le caractère réfractaire marqué du nitrure de chrome (CrN) en fait un candidat de choix pour des applications à hautes températures. Les propriétés mécaniques de ces nitrures sont certes moindres, mais le développement récent de microstructures nanométriques laisse augurer des performances intéressantes que nous nous proposons d'étudier. L'objectif de ce travail est de déterminer l'influence d'une microstructure contrôlée à l'échelle nanométrique sur la durabilité de films minces base CrN, synthétisés par évaporation par arc cathodique. Les différentes microstructures sont obtenues par modification chimique (addition d'aluminium et de silicium) ou par alternance des couches. L'ajout d'aluminium à CrN aboutit à la formation d'une solution solide et améliore les propriétés mécaniques du revêtement. La résistance à l'oxydation est augmentée par la présence de liaisons fortes Al-N, qui permettent de limiter le départ d'azote et ainsi de retarder le phénomène d'oxydation. De plus, la démixtion de la phase initiale CrAlN en deux phases distinctes, CrN et AlN, tend à isoler les grains de CrN et ainsi à améliorer leur stabilité thermique. La même transformation est observée après les essais de frottement et semble à l'origine des performances accrues du dépôt vis-à-vis de l'usure. L'addition de silicium se traduit par la synthèse d'un revêtement nanocomposite pour une teneur minimale d'environ 2 % at. Cette structure est formée de grains nanométriques enrobés dans une matrice amorphe. Le changement de structure s'accompagne d'une meilleure résistance à l'oxydation, en raison des propriétés de barrière diffusionnelle de la matrice qui protège les nano-grains de CrN. En revanche, une fraction volumique trop importante de la phase amorphe apparaît préjudiciable au comportement tribologique. Le revêtement présente dans ce cas un comportement fragile, favorisant la formation et la propagation de fissures. L'emploi de ces mêmes films (CrN et CrSiN) en architecture nanostratifiée inhibe néanmoins ce comportement. Des essais de micro-traction montrent que l'alternance des couches permet de limiter la formation de fissures, si bien que l'architecture multicouche semble prometteuse dans le cas de sollicitations sévères. De même, la stratification de CrN et CrAlN donne des revêtements extrêmement durables, malgré des propriétés mécaniques intermédiaires régies par une loi des mélanges. L'originalité de ce travail réside dans la détermination des mécanismes de dégradation des différentes microstructures, d'une part en établissant le lien entre microstructure et propriétés d'usage, et d'autre part en considérant ces dégradation selon une approche in situ locale.